測定手順
使用する機器やセンサー技術にかかわらず、すべての水分活性測定は同じ手順で始まります。 代表的な試料を密閉された測定チャンバーに入れ、その上部のヘッドスペース内の空気と平衡状態になるまで待ちます。この平衡化プロセス中、ヘッドスペース内の蒸気圧(または蒸気密度)が安定した値に達するまで、水分子が試料と空気の間を行き来します。平衡状態に達すると、4つのセンサー技術のいずれかを用いて水分活度を測定します。これらは、2つの一次(直接)法と2つの二次(間接)法に分類されます。
一次(直接)手法
一次法は、二次的な電気的効果から水分活度を推定するのではなく、水蒸気そのものの基本的な物理的性質――すなわち蒸気圧または濃度――を直接測定するものです。そのため、本質的に精度が高く、ドリフト、汚染、干渉の影響を受けにくいという特徴があります。
冷却ミラー式露点センサー。冷却 ミラー式露点センサーは 、試料上空の平衡状態にある空気の露点温度を直接測定します。小さなミラーを冷却し、その表面に微細な結露の液滴が初めて形成されるまで待ちます。光学系が結露の発生を検知して露点温度を特定する一方、別のセンサーがチャンバー内の周囲温度を測定します。 これらの2つの温度を用いて、装置は試料の相対湿度、ひいては水分活度を算出します。露点と蒸気圧の間の基本的な熱力学的関係に基づいているため、冷却ミラー技術は水分活度を測定する直接的な一次法と見なされており、不揮発性試料に対しては最も正確な手法であると広く認識されています。
波長可変ダイオードレーザー(TDL)センサー。波長可変ダイオードレーザーセンサーは、 ヘッドスペース内の水蒸気分子の濃度を直接測定します。このセンサーは、試料上部の空気中に向けて、精密に調整された赤外レーザービームを照射します。1ナノメートル未満の幅を持つこのレーザーの波長は、水の中で最も豊富な同位体に特化して調整されています。 水蒸気分子はレーザーエネルギーの一部を吸収しますが、アルコール、ガソリン、有機溶剤、プロピレングリコールなどの他の揮発性化合物は測定に干渉しません。 レーザービームの減衰量を測定することで、この装置は水蒸気の濃度を直接算出し、水分活度を計算します。電気的性質の変化に依存するのではなく、水蒸気の密度を直接測定するため、この波長可変ダイオードレーザーは直接的な一次測定法と見なされており、高濃度の揮発性化合物を含む試料中の水分活度を正確に測定できる唯一のセンサー技術となっています。
二次的(間接的)な手法
間接的な手法では、水蒸気を直接測定するわけではありません。その代わりに、検知材料が水分を吸収する際に生じる電気的性質の変化から、水分活度を推定します。これらの手法は有用ですが、一般的に、直接的な手法に比べて、センサーのドリフト、汚染、および干渉の影響を受けやすい傾向があります。
静電容量式センサー。静電容量式 センサーは、吸湿性ポリマーの電気的性質の変化を測定することで、間接的に水分活度を測定します。このセンサーは、ポリマー誘電体材料によって隔てられた2つの電極で構成されています。試料からの水蒸気がポリマーに吸収されると、その誘電率が上昇し、センサーの静電容量が変化します。 この装置は、この静電容量の変化をヘッドスペースの相対湿度と関連付け、そこから水分活度を算出します。この測定は、水蒸気圧や水蒸気濃度の直接測定ではなく、電気的性質の変化から推定されるものであるため、静電容量式センサーは間接的かつ二次的な測定法とみなされています。
抵抗型電解センサー。抵抗型電解 センサーも、電気的性質の変化を通じて水分活度を間接的に測定します。このセンサーは、電解液で隔てられた金属電極を備えた2本の細いガラス棒で構成されています。 水蒸気が電解液に吸収されると、イオン性官能基が解離し、センサーの電気インピーダンス(抵抗)が変化します。このインピーダンスの変化はヘッドスペースの相対湿度と相関関係にあるため、装置は水分活度を推定することができます。静電容量式センサーと同様に、抵抗式電解センサーも、水蒸気そのものを直接測定するのではなく電気的応答に依存しているため、間接的かつ二次的な測定法と見なされています。
AQUALABが露点センサーと波長可変ダイオードレーザーセンサーを採用する理由
AQUALABの計測機器は、主に冷却ミラー式露点法および波長可変ダイオードレーザー(TDL)技術を採用しています。これらは、水分活度を測定する直接的かつ一次的な手法だからです。どちらのセンサーも、ヘッドスペース内の水の熱力学的状態を直接定量化します。具体的には、露点を通じて蒸気圧を測定する方法、あるいはレーザー分光法を用いて水蒸気濃度を直接測定する方法のいずれかです。 対照的に、静電容量式および抵抗式電解センサーは、検知材料の電気的特性の変化から水分活度を推定するため、二次的な測定法に分類されます。これらの間接的な測定法も有用な測定値を提供することはできますが、AQUALABが採用している直接測定技術に比べ、一般的にセンサーのドリフト、汚染、および干渉の影響を受けやすい傾向があります。
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